Voy a intentar explicarlo con palabras poco técnicas (a ver qué sale)
RMS: como bien dices, va seguida del número de vatios de un ampli (en nuestro caso). Esto indica los vatios reales que es capaz de sacar el equipo, y es en lo que siempre debes fijarte.
Posiblemente hayas visto en alguna mini-cadena o componentes de car-audio que dicen tener 500w o 1000w por un precio irrisorio. Bien, pues esa potencia obviamente no es la real (RMS) sino la máxima que puede soportar (normalmente un altavoz) sin dañarse y por un periodo de tiempo muy corto.
No hay regla que deje calcular los vatios reales a partir de los máximos o viceversa.
THD: Creo que esta frase de la wikipedia lo dice todo
"La distorsión armónica se produce cuando la señal de salida de un sistema no equivale a la señal que entró en él"
Aplicado a nuestro caso, sería el porcentaje de distorsión que introduce el ampli en todas las señales de audio antes de sacarla por los altavoces. A menor porcentaje, más fiel será la señal al original.
Como bien explica la wikipedia, estas distorsiones son muy difíciles de detectar "a simple oido" ya que son unos porcentajes bajísimos.
Creo que un símil para esto sería si el ampli, al reproducir una canción, te cambiase una parte pequeñísima de la letra por su equivalente tarareando. El ritmo de la canción no cambia, pero la letra no se reproduce igual que en la entrada, aunque puede "colar".