Si entre el PC y el NAS el switch es gigabit, no importa que el Router sea fastethernet. El tráfico entre estos equipos no pasa por el router. En una LAN cableada no pasa como en wifi, donde un elemento 802.11b puede afectar la velocidad de la celda. Especialmente si, como dice el compañero, tiene un switch, no un hub. Su problema esta claramente localizado en el PC que le negocia a fast no a giga con el switch.
Saludos.