Hola, gracias por responder, mirando en san Google es un problema común en diferentes modelos de los Samsung, el apagado y encendido es por infrarrojos, hasta ahí bien, las demás funciones van por bluetooth y es donde hay problemas de emparejamiento.

Finalmente e conseguido solucionarlo pulsando al mismo tiempo, durante 5 segundos Return + play con la tv apagada. Lo dejo reflejado por si le viene bien a otros usuarios.

Saludos