Pero antes que se active el encedido automático, con la TV en Stand Bye ( lucecita roja u otro color) ¿tenías activado el encendido automático? Yo lo quitaría y probaría si te funcionan los Remote Control del Xiaomi, pero tal vez tengaz que volver a configurar esa APP ya que cuando te dice que enciendas la TV y le digas si lo hace bien, pues no sé si es así por que no sabemos si el encendido automático se lo permite. Si le has quitado el encendido automatico, vuelve a configurarlo todo de nuevo y a ver si se reconocen. Si no me temo que vas a tener que volver a resetearla de fábrica, pero ojo que puede que el infrarrojo de tu mando a distancia ya no se conecte igual. Pero en casos extremos...no hay otra que probar.
Y ojo, si del mando de la TV el único que no te funciona es el encendido de la TV, el problema puede estar en esa misma tecla del mando ( sucede y mucho).