Poder se tiene que poder, lo mismo que conectar el PC directo al NAS, configurando IPs fijas en cada uno.
No se si tu NAS tiene dos puertos de red y uno de ellos le tienes al router y quieres usar el otro. (Podria ser una opcion vieable)
Pero si solamente tiene uno le quitaría toda la gracia al NAS. (en este caso lo que se haria es poner un switch entremedias del router y el NAS.)