Hola Jutsu,

Precisamente lo que tu buscas es un escritorio extendido, para tener dos cosas diferentes en ambas pantallas, y abrir el XBMC en pantalla completa en la televisión.

Para eso tienes que configurar como pantalla principal (en ella quedaría la barra de tareas, etc) la pantalla de PC con la que vas a trabajar, y la pantalla extendida sería la TV.

Una vez hecho eso, abres el XBMC, y si se abre en la pantalla secundaria ya lo tienes hecho, en caso de que no, puedes entrar en las opciones del programa, pasarlo a ventana, arrastrarlo a la tele y volver a ponerlo como pantalla completa.

Saludos